Phosphoroxide

Diese beinhalten eine käfigartige P₄O₆–Grundstruktur. Diese lässt sich formal vom P₄–Tetraeder ableiten, wobei alle sechs PP-Bindungen durch gewinkelte POP-Brücken ersetzt sind. Durch die stufenweise Oxidation der Phosphoratome bzw. Einführung zusätzlicher PO-Doppelbindungen erhält man fünf verschiedene Phosphoroxide der allgemeinen Formel P₄O_n (n=6–10, 18).

Phosphoroxide

Name	Formel	Strukturformel	CAS-Nummer	Molmasse	Molekülsymmetrie	Schmelzpunkt	Bemerkungen
Tetraphosphorhexaoxid Phosphortrioxid Phosphor(III)-oxid	P4O6		12440-00-5	219,89 g·mol−1	Td	24 °C	wachsweiche, weiße Kristalle
Tetraphosphorheptaoxid	P4O7			235,89 g·mol−1	C3v
Tetraphosphoroctaoxid Diphosphortetraoxid	P4O8		70983-17-4	251,92 g·mol−1	C2v	>100 °C
Tetraphosphornonaoxid	P4O9		12037-11-5	267,89 g·mol−1	C3v
Tetraphosphordecaoxid Phosphorpentoxid Phosphor(V)-oxid	P4O10		16752-60-6	283,92 g·mol−1	Td	359,9 °C (Sublimation)	farblose Kristalle

Die Umsetzung von Tetraphosphorhexaoxid mit Ozon bei tiefen Temperaturen ergibt ein instabiles Tetraozonid P₄O₁₈.

${\displaystyle \mathrm {P_{4}O_{6}+4\,O_{3}\rightarrow P_{4}O_{18}} }$

Es existieren noch nicht isolierbare, nur in gasförmigen Zustand bei hohen Temperaturen oder sehr niedrigen Druck nachweisbare Phosphoroxide. Durch Abschrecken eines P₄ und O-haltigen Argongases erhält man neben P₄O ein Gemisch von PO, P₂O und PO₂. Das Phosphormonoxid PO ist wahrscheinlich das häufigste phosphorhaltige Molekül in interstellaren Wolken. Von dieser Verbindung sind einige Metallkomplexe bekannt.