Thioketony: Organické sloučeniny odvozené od ketonů náhradou kyslíkového atomu atomem síry

Alkylthioketony, kterým to neznemožňují sterické jevy, často vytvářejí polymery a cyklické sloučeniny.

Délka vazby C=S u thiobenzofenonu je (v plynném skupenství) 163 pm, což je podobná hodnota jako u thioformaldehydu (164 pm). Vzhledem ke sterickým interakcím není molekula rovinná a úhel SC-CC je 36°.

V souladu s pravidlem dvojné vazby je většina alkylthioketonů nestabilní a podléhá dimerizaci. Rozdíl energií orbitalů p u uhlíku a síry je větší než v případě dvojice uhlík-kyslík v ketonech.onnu

Modré zbarvení thiobenzofenonu je způsobeno přechody elektronů mezi π a π* molekulovými orbitaly v důsledku absorpce elektromagnetického záření o vlnové délce 314,5 nm.

Thiony se obvykle získávají z ketonů pomocí činidel, která zaměňují atomy síry a kyslíku; běžně se používá například sulfid fosforečný. Lze také využít směs kyseliny chlorovodíkové a sulfanu nebo bis(trimethylsilyl)sulfid.

 

Thiobenzofenon [(C₆H₅)₂CS] je stabilní tmavě modrá látka rozpustná v organických rozpouštědlech, na vzduchu podléhá fotooxidaci za vzniku benzofenonu a síry. Od jeho objevu bylo připraveno mnoho podobných thionů.

Thiosulfiny

Thiosulfiny jsou sloučeniny s obecným vzorcem R¹R²CSS. I když se jeví jako kumuleny, s vazbou R¹R²C=S=S, tak se častěji popisují jako 1,3-dipóly, jelikož u nich probíhají 1,3-dipolární cykloadice. Existují v rovnováze s dithiirany, což jsou sloučeniny s tříčlennými CS₂ cykly.

Thiosulfiny se považují za meziprodukty při diskusích o chemii thionů; příkladem může být oxidační rozklad thiobenzofenonu na 1,2,4-trithiolan [(C₆H₅)₂C]₂S₃, který vzniká cykloadicí (C₆H₅)₂CSS na (C₆H₅)₂CS.

Související články

• Thioaceton
• Thial

Externí odkazy

•   Obrázky, zvuky či videa k tématu Thioketony na Wiki Commons

Reference

V tomto článku byl použit překlad textu z článku Thioketone na anglické Wikipedii.