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La théorie de Debye-Hückel est un modèle destiné à expliquer l'écart à l'idéalité en solution, à travers le calcul des coefficients d'activité dans l'échelle des concentrations. Proposé par Peter Debye et Erich Hückel en 1923, cette théorie est basée sur le modèle de l'atmosphère ionique. L'écart à l'idéalité y est vu comme la conséquence de l'interaction électrostatique entre les sphères de solvatation ioniques.
La théorie de Debye-Hückel est fondée sur ce que Peter Debye appelle l'atmosphère ionique. Autour d'un ion donné, on trouve un excès d'ions de charge opposée. Ainsi, pour respecter l'équilibre des charges, la charge globale du nuage ionique est l'opposée de celle de l'ion central.
Il faut de plus considérer 5 hypothèses pour que l'énoncé soit correct :
La résolution du calcul permet d'obtenir une expression pour le coefficient d'activité moyen d'un électrolyte, dite équation de Debye-Hückel.
Pour des solutions aqueuses à 25°C, on utilise les valeurs approchées = 0,509 l0,5 mol-0,5 et = 3,29 l0,5 mol-0,5 nm-1.
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