Tétrathionate: Composé chimique

C'est un oxoanion du soufre dérivé de l'acide tétrathionique, H₂S₄O₆. Il appartient à la famille des polythionates, anions de formule [S_n(SO₃)₂]²⁻. Sa formule peut également s'écrire ⁻O₃S-S-S-SO₃⁻. Deux des atomes de soufre présents dans l'ion sont au nombre d'oxydation 0 et les deux autres sont au nombre +V. L'ion tétrathionate est la forme oxydée du couple redox S₄O₆²⁻/S₂O₃²⁻.

L'ion tétrathionate a historiquement été obtenu par John Dalton en 1808 en faisant réagir le dioxyde de soufre SO₂ avec une solution de sulfure d'hydrogène H₂S. Cet ion est formé pendant les titrages iodométriques suivant l'équation :

2 S₂O₃²⁻ + I₂ → S₄O₆²⁻ + 2 I⁻

L'iode moléculaire (I₂) peut être remplacé par d'autres oxydants doux tels que Cu(II), S₂O₈²⁻ ou H₂O₂.

L'ion tétrathionate peut également être formé lors de la réaction de S₂Cl₂ avec l'ion hydrogénosulfite HSO₃⁻.

Ses sels de sodium, de potassium ou de baryum sont les plus courants.

La structure du tétrathionate peut être vue comme appartenant à un parallélépipède dont trois atomes de soufre seraient les sommets (voir figure ci-dessous). La figure montrée est la structure présente dans le BaS₄O₆·2H₂O et Na₂S₄O₆·2H₂O. Les polysulfures ont fréquemment une structure présentant des angles approchant de 90° entre les atomes de soufre.