현재 유엔에는 193개국이 가입되어 있다. 유엔 헌장 제2장 제4조에서는 유엔 회원국 가입에 관한 규정이 명시되어 있다.
1. 유엔의 회원국 지위는 기구로부터 유엔 헌장에 규정된 의무를 수락하고 이러한 의무를 이행할 능력과 의사가 있다는 판단을 받은 평화를 사랑하는 국가 모두에게 개방된다.
2. 그러한 국가를 유엔 회원국으로 승인하는 절차는 안전 보장 이사회의 권고에 따른 총회의 결정을 통해 이루어진다.
유엔 회원국으로 가입하려면 유엔 안전 보장 이사회, 유엔 총회 양측의 승인이 있어야 하기 때문에 주권을 가진 국가라도 국제 사회에서 주권 국가로 인정받지 못하는 경우, 특정 유엔 회원국의 반대가 있는 경우에는 가입할 수 없다.
현재의 모든 유엔 회원국은 주권 국가이지만 유엔 창립 회원국으로 가입했던 인도, 필리핀, 벨라루스, 우크라이나는 유엔 창립 당시에는 독립 국가가 아니었다. 그 밖에 국제 기구, 비정부 기구, 정식으로 인정받지 않았지만 확실한 주권을 가진 정체는 유엔 총회에서 옵서버 자격으로 연설을 할 수 있지만 투표권은 없다.
동독과 서독은 1973년 9월 18일에 동시에 유엔에 가입하였다. 1990년 10월 3일 동서독이 통일하여 독일로 활동하고 있다.
소련은 1945년 10월 24일에 유엔 안전 보장 이사회의 5개의 상임이사국 가운데 하나로 유엔에 가입하였다. 1991년 12월 24일에 소련이 해체된 이후에는 소련에서 독립한 각국의 합의와 기타 국가의 이해관계에 의해서 러시아는 유엔 내에서 소련이 가졌던 대표권과 의무를 그대로 승계하는 것으로 결정되었다. 따라서 러시아는 별도의 가입 절차를 밟지 않고 자동으로 유엔 회원국이 됨과 동시에 안전 보장 이사회의 상임이사국이 되었고, 유엔의 공식 문서에서는 러시아의 가입일을 사실상의 가입일이 아닌, 소련의 가입일인 1945년 10월 24일로 소급한다.
소련을 구성했던 나머지 14개 공화국들의 유엔 가입 역사를 보면 다음과 같다.
이집트와 시리아 두 나라는 1945년 10월 24일에 유엔 창립 회원국으로 가입하였으며, 1958년 2월 21일에 두 나라는 아랍 연합 공화국이라는 하나의 나라로 합병되어 단일 의석으로 활동하였다. 그러나 시리아는 1961년 10월 13일에 아랍 연합 공화국을 탈퇴하였다. 1971년 9월 2일에 이집트는 아랍 연합 공화국에서 원래 이름이었던 이집트로 바꾸어 활동하고 있으며, 1971년 9월 14일에 시리아는 시리아 아랍 공화국이라는 이름으로 바꾸어 활동하고 있다.
말라야 연방은 1957년 9월 17일에 유엔에 가입하였다. 1963년 9월 16일에 말라야 연방과 싱가포르, 북보르네오, 사라왁이 말레이시아라는 연방 국가를 수립하였다. 싱가포르는 1965년 8월 9일에 말레이시아에서 분리 독립하였으며, 1965년 9월 21일에 유엔에 가입하였다.
북예멘은 1947년 9월 30일에 유엔에 가입하였으며, 남예멘은 1967년 12월 14일에 유엔에 가입하였다. 1990년 5월 22일에 북예멘과 남예멘이 통일하여 예멘이라는 이름으로 활동하게 되었다.
유고슬라비아 사회주의 연방공화국은 1945년 10월 24일에 유엔 창립 회원국으로 가입하였다. 1992년 4월 28일에 세르비아와 몬테네그로로 이루어진 유고슬라비아 연방 공화국이라는 새로운 연방을 구성했으나 1992년 9월 19일 유엔 안전 보장 이사회가 유고슬라비아 연방 공화국이 유고슬라비아 사회주의 연방공화국의 활동을 이어받을 수 없다고 결의함에 따라 유엔과 관련된 활동에 참여하지 못했다.
유고슬라비아를 구성했던 공화국들의 유엔 가입 역사를 보면 다음과 같다.
제2차 세계 대전 승전국 가운데 하나였던 중화민국은 1945년 10월 24일에 유엔 창립 회원국으로 가입하였다. 그러나 국공 내전으로 인해 중국의 국내 정세가 매우 혼란하여 1949년 10월에는 베이징에서 중화인민공화국의 건국을 선포한 중국 공산당에게 밀려 중국 대륙에 대한 지배권을 사실상 상실하면서 타이베이로 정부를 이전(국부천대)하면서 중국은 분단되었다. 그러나 중화민국이 유엔에서 중국을 대표한다는 정통주의적 기득권에는 여전히 변함이 없었다. 게다가 중화인민공화국은 이듬해 발발한 한국 전쟁에서 침략국으로 지목된 조선민주주의인민공화국을 직접 지원하여 유엔과 대적했다는 이유로 오랫동안 이견의 여지가 차단되었다.
중화인민공화국과 중화민국은 냉전을 계기로 자신들이 중국을 대표하는 유일한 합법 정부임을 주장했고 상대방을 인정한 국가들과는 외교 관계를 수립하지 않았다. 중화인민공화국과 중화민국 간의 이러한 대립은 유엔을 비롯한 국제 사회에서도 이어지게 된다. 그러나 광대한 영토와 많은 인구를 가진 중화인민공화국이 1950년대 후반부터 중소 분쟁을 계기로 독자적인 외교 노선을 수립하면서 여러 국가들과 외교 관계를 수립했다. 이를 계기로 중화인민공화국에 우호적이었던 사회주의 국가들, 일부 제3세계 국가들은 중화인민공화국이 유엔에서 중국을 대표하는 유일한 합법 정부로 인정받아야 한다는 주장을 제기했고 서방권 국가였던 영국, 스웨덴, 덴마크, 노르웨이, 프랑스, 이탈리아, 캐나다도 이에 동조하게 된다. 결국 유엔 총회는 표결을 거쳐 1971년 10월 25일에 중화인민공화국을 유엔의 새로운 중국 대표로 인정하고 중화민국의 대표권을 박탈하는 유엔 총회 결의 제2758호 결의안이 채택되었다.
이 결의안이 채택된 이후에 중화민국은 유엔을 공식적으로 탈퇴하였고, 중화민국은 사실상 유엔 및 유엔 산하 기구에서 이탈하게 되었다. 이 사건의 파급으로 중화민국의 국제적 입지는 더욱 좁아졌다. 유엔 총회에서 반대 의견을 냈던 미국도 상황이 중화인민공화국에게 유리하게 돌아가자, 타이완 지구만을 대표하는 중화민국의 의석이라도 보존해주려 하였으나 실패하였다. 이후에 중화민국은 1993년부터 2007년까지 재가입을 수차례 타진했으나, 중화인민공화국의 반대와 유엔 내 부정적인 여론에 직면하여 모두 좌절하였다.
현재 유엔은 사실상 중화인민공화국을 중국의 유일한 합법 정부로 인정하고 있는데, 어떤 결의에도 별도로 규정하지는 않았지만 중화인민공화국의 가입 날짜를 1971년 10월 25일(실제 가입일)이 아닌 1945년 10월 24일(중화민국의 가입일)로 소급하고 있어 그렇게 추측된다. 게다가 중화민국은 올림픽 등 국제 스포츠 행사에 중화인민공화국과 별도로 출전하는 것은 허락됐지만 중화민국이 아닌 중화 타이베이라는 별도의 이름을 사용하고, 중화민국의 국기가 아닌 별도의 깃발을 사용해야 한다. 다만 회원국에까지 이러한 입장이 강제되지는 않으므로 일부 회원국은 현재까지도 중화민국과 수교하고 있다.
체코슬로바키아는 1945년 10월 24일에 유엔 창립 회원국으로 가입하였으며, 1992년 12월 31일에 체코와 슬로바키아로 분리되어 해체될 때까지 활동하였다. 체코와 슬로바키아는 1993년 1월 19일에 유엔에 가입하였다.
탕가니카는 1961년 12월 14일에 유엔에 가입하였으며, 잔지바르는 1963년 12월 16일에 유엔에 가입하였다. 1964년 4월 26일에 탕가니카와 잔지바르가 탄자니아라는 하나의 나라로 합병되어 1964년 11월 1일에 단일 의석으로 활동을 계속하게 되었다.
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