Thulium: Chemisches Element mit dem Elementsymbol Tm und der Ordnungszahl 69

Im Periodensystem steht es in der Gruppe der Lanthanoide und zählt damit auch zu den Metallen der Seltenen Erden.

Eigenschaften
[Xe] 4f13 6s2 Periodensystem
Allgemein
Name, Symbol, Ordnungszahl	Thulium, Tm, 69
Elementkategorie	Lanthanoide
Gruppe, Periode, Block	La, 6, f
Aussehen	silbrig grau
CAS-Nummer	7440-30-4
EG-Nummer	231-140-2
ECHA-InfoCard	100.028.309
Massenanteil an der Erdhülle	0,19 ppm
Atomar
Atommasse	168,934218(6) u
Atomradius (berechnet)	175 (222) pm
Kovalenter Radius	190 pm
Elektronenkonfiguration	[Xe] 4f13 6s2
1. Ionisierungsenergie	6.18431(6) eV ≈ 596.7 kJ/mol
2. Ionisierungsenergie	12.065(20) eV ≈ 1164.1 kJ/mol
3. Ionisierungsenergie	23.66(3) eV ≈ 2280 kJ/mol
4. Ionisierungsenergie	42.41(4) eV ≈ 4090 kJ/mol
5. Ionisierungsenergie	65.4(3) eV ≈ 6310 kJ/mol
Physikalisch
Aggregatzustand	fest
Kristallstruktur	hexagonal
Dichte	9,318 g/cm3 (25 °C)
Magnetismus	paramagnetisch (χm = 0,017)
Schmelzpunkt	1818 K (1545 °C)
Siedepunkt	2223 K (1950 °C)
Molares Volumen	19,1 · 10−6 m3·mol−1
Verdampfungsenthalpie	247 kJ·mol−1
Schmelzenthalpie	16,8 kJ·mol−1
Elektrische Leitfähigkeit	1,477 · 106 S·m−1
Wärmeleitfähigkeit	16,8 W·m−1·K−1
Chemisch
Oxidationszustände	2, 3, 4
Normalpotential	−2,32 V (Tm3+ + 3 e− → Tm)
Elektronegativität	1,25 (Pauling-Skala)
Isotope
Isotop NH t1/2 ZA ZE (MeV) ZP 167Tm {syn.} 9,25 d ε 0,748 167Er 168Tm {syn.} 93,1 d ε 0,257 168Er 169Tm 100 % Stabil 170Tm {syn.} 128,6 d β− 0,314 170Yb 171Tm {syn.} 1,92 a β− 1,880 171Yb
Weitere Isotope siehe Liste der Isotope
Sicherheitshinweise
GHS-Gefahrstoffkennzeichnung Pulver Gefahr H- und P-Sätze H: 228​‐​319​‐​335 P: 210​‐​261​‐​305+351+338
Soweit möglich und gebräuchlich, werden SI-Einheiten verwendet. Wenn nicht anders vermerkt, gelten die angegebenen Daten bei Standardbedingungen.

Die Entdeckung des Thuliums erfolgte im Zuge der genaueren Untersuchungen des Gadolinits und der daraus isolierbaren Elemente. Carl Gustav Mosander und anderen gelang es zunächst, Gadolinit in Erbinerde (Erbiumoxid), Terbinerde (Terbiumoxid) und Yttererde (Yttriumoxid) zu trennen. Die Erbinerde stellte sich bald darauf ebenfalls als Gemisch heraus, als zunächst durch Jean Charles Galissard de Marignac das Ytterbium, dann durch Lars Fredrik Nilson das Scandium abgetrennt werden konnte.

1879 stellte Per Teodor Cleve durch Vergleich von Absorptionsspektren verschiedener Proben, die beim Trennen von Erbium und Ytterbium entstanden waren, fest, dass diese bestimmte Absorptionsbanden in unterschiedlicher Stärke enthielten, also weitere Elemente enthalten sein müssten. Er identifizierte zwei Elemente, die er Holmium und Thulium nannte. Die charakteristische Absorptionsbande des Thuliums lag dabei bei 684 nm. Der Name Thulium wurde nach einem alten Namen von Skandinavien gewählt. Zwar hatte Jacques-Louis Soret schon vor Cleve die Absorptionsbanden für Thulium und Holmium entdeckt, jedoch nur ein neues Element („X“ genannt), das dem Holmium entsprach, identifiziert.

Nach seiner Entdeckung des Thuliums versuchte Cleve 1880, reines Thuliumoxid zu erhalten, er konnte dieses jedoch nicht vollständig von Ytterbium trennen und daher nur eine ungefähre Atommasse bestimmen. Charles James stellte 1911 erstmals reines Thuliumoxid durch Trennung der Bromate von Erbium, Thulium und Ytterbium dar.

Elementares Thulium wurde erstmals 1936 von Wilhelm Klemm und Heinrich Bommer erhalten. Sie gewannen das Metall durch Reduktion von Thulium(III)-chlorid mit Kalium bei 250 °C. Weiterhin bestimmten sie die Kristallstruktur und die magnetischen Eigenschaften des Metalls.

Thulium ist auf der Erde ein seltenes Element, seine Häufigkeit in der kontinentalen Erdkruste beträgt etwa 0,52 ppm. Es ist damit abgesehen vom instabilen Promethium das seltenste Lanthanoid. Thulium ist jedoch häufiger als Elemente wie Iod oder Silber.

Das Element kommt ausschließlich als Nebenbestandteil von verschiedenen Seltenerd-Mineralen, insbesondere von Yttererden der schweren Lanthanoide vor. So enthält Monazit je nach Vorkommen 0,01–0,51 % Thulium, Xenotim bis zu 0,9 % des Elementes. Minerale mit dem Hauptbestandteil Thulium oder natürliches elementares Thulium sind nicht bekannt.

Thulium ist zwar nur sehr aufwändig und teuer herzustellen, wird jedoch auch nur in sehr geringen Mengen eingesetzt. Darum wird die Versorgung mit Thulium nicht als kritisch angesehen.

Nach einer aufwändigen Abtrennung der anderen Thuliumbegleiter wird das Oxid mit Lanthan zum metallischen Thulium reduziert. Anschließend wird das Thulium absublimiert.

 

Physikalische Eigenschaften

Das silbergraue Metall der seltenen Erden ist sehr weich, gut dehnbar und schmiedbar.

Chemische Eigenschaften

In trockener Luft ist Thulium recht beständig, in feuchter Luft läuft es grau an. Bei höheren Temperaturen verbrennt es zum Sesquioxid.

${\displaystyle \mathrm {4\,Tm+3\,O_{2}\rightarrow 2\,Tm_{2}O_{3}} }$ 

Mit Wasser reagiert es unter Wasserstoffentwicklung zum Hydroxid. In Mineralsäuren löst es sich unter Bildung von Wasserstoff auf.

In seinen Verbindungen liegt es in der Oxidationsstufe +3 vor, die Tm³⁺-Kationen bilden in Wasser pastell-bläulich-grüne Lösungen.

Thulium ist das seltenste Metall der seltenen Erden, kommt aber in der Erdkruste immer noch häufiger vor als Gold oder Platin. Neben einer minimalen Verwendung in Fernsehgeräten (zur Aktivierung der Leuchtstoffe auf der Bildschirmfläche) gibt es nur wenige kommerzielle Anwendungen:

• Aus Nuklearreaktoren ausgelagertes ¹⁷⁰Tm dient als Röntgenstrahlungsquelle (Gammastrahler in der Materialprüfung)
• Thuliumdotiertes Yttriumtantalat oder Lanthanoxybromid (LaOBr) dient als Szintillator in Röntgenverstärkerfolien oder Leuchtschirmen in der Röntgentechnik
• Thuliumdotiertes Calciumsulfat dient als Detektor in Personendosimetern zur Messung niedriger Strahlendosen
• Thuliumkristalle können als aktives Medium in diodengepumpten Festkörperlasern (Wellenlänge 2 µm) mit einem Gesamtwirkungsgrad von bis zu 10 % bei maximal 60 W Lichtleistung verwendet werden.
• Thuliumdotiertes Kieselglas als aktives Medium in Faserlasern (Wellenlänge 2 µm) wurde mit einem differentiellen Wirkungsgrad von 53,2 % bei einer Leistung > 1000 W betrieben. Es werden Pulsspitzenleistungen von bis zu 2 GW erreicht.
• Verwendung findet es auch in Lasergeräten, die als chirurgische Skalpelle dienen (Urologie, Stein- und die Prostatabehandlung)

Thulium und Thuliumverbindungen sind gering toxisch. Thuliumstäube sind feuer- und explosionsgefährlich.

• Thulium(III)-oxid Tm₂O₃
• Thulium(III)-fluorid TmF₃
• Thulium(III)-chlorid TmCl₃
• Thulium(III)-bromid TmBr₃
• Thulium(III)-iodid TmI₃
• Thulium(III)-sulfat Tm₂(SO₄)₃ · 8 H₂O
• Thulium(III)-nitrat Tm(NO₃)₃ · 5 H₂O

 

Commons: Thulium – Sammlung von Bildern, Videos und Audiodateien

 Wiktionary: Thulium – Bedeutungserklärungen, Wortherkunft, Synonyme, Übersetzungen

• Eintrag zu Thulium. In: Römpp Online. Georg Thieme Verlag, abgerufen am 3. Januar 2015.